4.1 Нормативно-методические документы ГХИ

НОРМАТИВНО-МЕТОДИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ,
РАЗРАБОТАННЫЕ ФГБУ "ГХИ"

Изменения: нет
Поправки: нет
Статус: продлён до 01.03.2029 (приказ Росгидромета от 02.12.2022 № 771)
ФР.1.31.2010.07074
Определение пестицидов основано на их извлечении из воды экстрагированием н-гексаном, очистке экстракта концентрированной серной кислотой и количественном определении пестицидов методом газовой хроматографии с электронозахватным детектором.
Методика представлена в двух вариантах. По варианту 1 извлечение пестицидов из пробы воды осуществляют с помощью двукратной экстракции н-гексаном (2 раза по 20 см³); по варианту 2 – с помощью микроэкстракции, т. е. однократной экстракции н-гексаном объёмом 2,0-2,5 см³.
Вариант 2 более экспрессный и менее трудоёмкий, но требует более высокой квалификации аналитика. При выполнении измерений по варианту 2 настоящий руководящий документ может применяться совместно с РД 52.24.485–2012 (по варианту 2) в целях определения в одной пробе воды хлорпирифоса, хлорорганических пестицидов и трифлуралина. Идентификацию определяемых пестицидов проводят по временам удерживания. Последние для некоторых из пестицидов могут быть слишком близкими или вовсе совпадать при разделении на одной фазе. Поэтому для каждой серии однотипных проб следует устанавливать однозначность идентификации разделением на колонках с фазами различной полярности. В случае использования капиллярных колонок достоверность идентификации также следует подтверждать на двух колонках (допускается использовать одну набивную, одну капиллярную). Количественный расчёт содержания определяемых пестицидов проводят по высоте (или площади) их хроматографических пиков на хроматограммах стандартного раствора и экстракта пробы воды.

Изменения: нет
Поправки: нет
Статус: продлён до 01.03.2029 (приказ Росгидромета от 02.12.2022 № 771)
ФР.1.31.2011.11480
Выполнение измерений массовой доли ХОП основано на извлечении их из донных отложений ацетоном или смесью ацетона и гексана, перераспределении в гексан после добавления воды, очистке экстракта концентрированной серной кислотой и количественном их определении методом газожидкостной хроматографии с электронозахватным детектором. Методика представлена в двух вариантах. По варианту 1 извлечение ХОП из пробы донных отложений осуществляют с помощью трёхкратной экстракции смесью ацетона с гексаном. По варианту 2 экстракцию ХОП проводят только ацетоном, а затем перераспределяют их в гексан с помощью микроэкстракции. Идентификацию определяемых ХОП проводят по временам удерживания. Последние для некоторых из ХОП могут быть слишком близкими при разделении на одной фазе или совпадать с посторонними веществами. Поэтому для каждой серии однотипных проб следует устанавливать однозначность идентификации разделением на колонках с фазами различной полярности. В случае использования капиллярных колонок достоверность идентификации также целесообразно подтверждать на двух колонках (допускается использовать одну набивную, одну капиллярную). Количественный расчёт содержания определяемых ХОП проводят по соотношению высот (или площадей) их хроматографических пиков на хроматограммах градуировочного раствора и экстракта ХОП из донных отложений.

Изменения: нет
Поправки: ПОПР 1/50-2020 (приказ Росгидромета от 24.12.2020 № 587)
Статус: действует
ФР.1.31.2019.33250
Определение массовой концентрации кремния фотометрическим методом основано на взаимодействии мономерно-димерной формы кремниевой кислоты и силикатов с молибдатом аммония в кислой среде с образованием молибдокремниевой гетерополикислоты, которая при действии восстановителей образует окрашенную в синий цвет форму за счёт частичного перехода атомов Мо (VI) в Мо (V). Максимум оптической плотности в спектре поглощения образовавшегося соединения наблюдается при 815 нм. Формы кремниевой кислоты с более высокой степенью полимеризации, а также неорганические комплексные соединения кремния переводят в мономерное состояние кипячением пробы воды с гидроксидом натрия. Для перевода в мономерную форму ряда наиболее высокополимеризованных форм кремниевой кислоты, а также разрушения элементорганических соединений, то есть для определения общего содержания растворённого кремния, а также валового его содержания в воде требуется сплавление выпаренной пробы со смесью карбоната и тетрабората натрия.

Изменения: нет
Поправки: нет
Статус: продлён до 01.03.2030 (приказ Росгидромета от 20.11.2023 № 575)
ФР.1.31.2013.15873
Выполнение измерений массовой концентрации летучих ароматических углеводородов газохроматографическим методом основано на анализе равновесного пара над пробой воды, нагретой в герметично закрытом флаконе до температуры (50±1) °С.
В зависимости от диапазона измеряемых концентраций и используемого в лаборатории оборудования в методике измерений предусмотрено три варианта:
- вариант 1 – прямой анализ равновесного пара с применением ПИД без концентрирования пробы;
- вариант 2 – прямой анализ равновесного пара с применением ФИД без концентрирования пробы;
- вариант 3 – анализ равновесного пара пробы, предварительно сконцентрированной путём отгонки, с применением ПИД.
Качественную идентификацию летучих ароматических углеводородов осуществляют по временам удерживания при сравнении хроматограмм пробы и градуировочного образца. Для идентификации летучих ароматических углеводородов в пробах особо сложного состава используют две колонки с фазами разной полярности, например, НР-5 и ВР21. Полное разделение определяемых летучих ароматических углеводородов осуществляют на колонке ВР21.
Расчёт количественного содержания летучих ароматических углеводородов проводят по соотношениям высот или площадей хроматографических пиков на хроматограммах градуировочного образца и пробы воды.

Изменения: нет
Поправки: нет
Статус: продлён до 01.03.2029 (приказ Росгидромета от 02.12.2022 № 771)
ФР.1.31.2009.06154
Выполнение измерений массовой концентрации лабильных (легко разрушаемых) форм растворённой ртути основано на восстановлении ионов ртути до элементного состояния хлоридом олова (II), переведении её в газовую фазу продуванием анализируемой пробы воздухом и измерении концентрации ртути в газовой фазе по величине поглощения её паров при длине волны 253,7 нм. Выполнение измерений может осуществляться в трёх вариантах: с предварительным концентрированием ртути в растворе перманганата калия в диапазоне концентраций от 0,010 до 0,100 мкг/дм³ (вариант 1); прямое измерение в пробе воды объёмом от 20 до 100 см³ (в зависимости от используемого измерительного прибора) в диапазоне концентраций от 0,050 до 0,500 мкг/дм³ (вариант 2); прямое измерение в пробе воды объемом 10 см³ для концентраций свыше 0,400 мкг/дм³ (вариант 3). Для выполнения измерений общей растворённой ртути фильтрованную пробу предварительно минерализуют кипячением с дихроматом калия и азотной кислотой. Валовую ртуть (сумму растворённых и взвешенных форм) определяют после минерализации пробы с персульфатом и перманганатом калия в присутствии серной и азотной кислот.

Изменения: нет
Поправки: нет
Статус: продлён до 01.03.2030 (приказ Росгидромета от 20.11.2023 № 575)
ФР.1.31.2013.15875
Выполнение измерений массовой концентрации летучих хлорзамещённых углеводородов газохроматографическим методом основано на анализе равновесного пара над пробой воды, нагретой в герметично закрытом флаконе до температуры (50±1) °С. В зависимости от диапазона измеряемых концентраций и используемого в лаборатории оборудования в методике измерений предусмотрено три варианта:
- вариант 1 – прямой анализ равновесного пара с применением ПИД без концентрирования пробы;
- вариант 2 – анализ равновесного пара пробы, предварительно сконцентрированной путём отгонки, с применением ПИД;
- вариант 3 – прямой анализ равновесного пара с применением ЭЗД без концентрирования пробы.
Качественную идентификацию летучих хлорзамещённых углеводородов осуществляют по временам удерживания при сравнении хроматограмм пробы и градуировочного образца. Для идентификации летучих хлорзамещённых углеводородов в пробах особо сложного состава используют две колонки с фазами разной полярности. Расчёт количественного содержания летучих хлорзамещённых углеводородов проводят по соотношениям высот или площадей хроматографических пиков на хроматограммах градуировочного образца и пробы воды.

Изменения: нет
Поправки: ПОПР 1/52-2020 (приказ Росгидромета от 30.10.2020 № 442); ПОПР 2/55-2022 (приказ Росгидромета от 15.02.2022 № 58)
Статус: действует
ФР.1.31.2021.39869
Выполнение измерений массовой концентрации гидрокарбонатов и щёлочности основано на титровании пробы воды раствором сильной кислоты (соляной или серной), в результате чего карбонаты и гидрокарбонаты образуют слабую угольную кислоту, распадающуюся в растворе с выделением свободного диоксида углерода. Анионы других слабых кислот, если они присутствуют в воде, превращаются в соответствующие кислоты, слабые основания – в соли, а гидроксид-ионы – в воду. Методикой предусмотрено два варианта выполнения измерений. В соответствии с вариантом 1 пробу титруют раствором кислоты с потенциометрической индикацией конечной точки титрования до значений рН 4,5 и рН 4,2, регистрируя их с помощью рН-метра. При титровании по варианту 2 предусмотрено добавление точного избыточного количества кислоты, удаление образующегося диоксида углерода и последующее титрование остатка кислоты раствором тетрабората натрия (буры) с визуальной индикацией конечной точки титрования в присутствии смешанного индикатора – метилового красного и метиленового голубого.

Изменения: нет
Поправки: нет
Статус: продлён до 01.03.2029 (приказ Росгидромета от 02.12.2022 № 771)
ФР.1.31.2012.13570
Выполнение измерений массовой доли нефтяных компонентов ИК - фотометрическим и люминесцентным методами основано на извлечении их из донных отложений экстракцией ацетоном и хлороформом, концентрировании и хроматографическом разделении экстракта в тонком слое оксида алюминия в системе подвижных растворителей гексан - четырёххлористый углерод - ледяная уксусная кислота. Компоненты нефтепродуктов элюируют из соответствующих зон оксида алюминия на пластинке и в элюатах количественно определяют углеводороды по интенсивности поглощения С-Н связей метиленовых (-СН₂-) и метильных (-СН₃-) групп в инфракрасной области спектра (λ = 2926 см^-1 или 3,42 мкм), смолы и асфальтены – по интенсивности люминесценции (λ_возб= 450 – 480 нм, λ_люм= 520 – 540 нм). При повышенном содержании в донных отложениях тяжёлых ароматических соединений предусмотрено выполнение измерений массовой доли углеводородов по интенсивности люминесценции элюатов (λ_возб= 390 нм, λ_люм= 480нм). Для идентификации происхождения нефтяных компонентов применяют газовую хроматографию и спектрофлуориметрию, используя в качестве критериев различия в величинах соотношений между разными углеводородами на хроматограмме и в спектрах люминесценции, максимум которых для нефтяных компонентов находится при 520 – 540 нм, для биогенных – 600 – 680 нм.

Изменения: нет
Поправки: нет
Статус: действует с 01.03.2027 (приказ Росгидромета от 04.03.2026 № 62)
ФР.1.31.2013.15877
В поверхностных водах суши преобладают следующие главные ионы: катионы (кальция, магния,натрия, калия) и анионы (гидрокарбонаты, хлориды, сульфаты). Перечисленные семь ионов составляют группу макрокомпонентов состава воды. Остальные ионы, как правило, находятся в значительно меньших концентрациях или могут практически отсутствовать, например нитраты, карбонаты, фториды, фосфаты, ионы аммония, нитриты и другие. Если сумма молярных концентраций эквивалентов анионов больше общей жёсткости воды (суммы молярных концентраций эквивалентов ионов кальция и магния), можно рассчитать суммарную молярную концентрацию ионов калия и натрия по разности суммарных молярных концентраций анионов и катионов. Не рекомендуется определять суммарную массовую концентрацию натрия и калия расчётным методом в природной воде в зоне влияния (сброса) сточных вод, включая очищенных сточных вод, на химический состав поверхностных вод суши. Особенно сильно их влияние может наблюдаться при возможном избыточном поступлении ионов натрия и калия, других анионов неорганических, органических кислот, органических оснований и неорганических катионов. Суммарную массовую концентрацию ионов рассчитывают по сумме массовых концентраций группы главных ионов (кальция, магния, натрия, калия, гидрокарбонатов, сульфатов, хлоридов) и других ионов при наличии информации о них.

Изменения: нет
Поправки: нет
Статус: продлён до 01.03.2029 (приказ Росгидромета от 02.12.2022 № 771)
ФР.1.31.2012.13571
Выполнение измерений массовой концентрации цианидов и тиоцианатов фотометрическим методом основано на превращении цианидов и тиоцианатов под действием активного хлора в хлорциан, реагирующий с пиридином с образованием глютаконового альдегида, который, в свою очередь, образует с барбитуровой кислотой и её производными интенсивно окрашенные полиметиновые красители. Максимум оптической плотности полученных красителей наблюдается при 584 нм для барбитуровой кислоты и при 635 нм для тиобарбитуровой кислоты.
Выделение из воды и концентрирование легкоразлагаемых цианидов и циановодородной кислоты проводится путём отдувки НСN из горячего раствора в присутствии уксуснокислого буферного раствора (рН 4) и поглощении её щёлочью. Тиоцианаты при отдувке в поглотительный раствор не переходят. Общие цианиды выделяют из воды и концентрируют путём отдувки из сильнокислой среды в присутствии сульфата меди и хлорида олова (II). Тиоцианаты определяют в отдельной аликвоте после удаления цианидов при упаривании проб.

Изменения: нет
Поправки: нет
Статус: продлён до 01.03.2030 (приказ Росгидромета от 20.11.2023 № 575)
ФР.1.31.2013.16598
Выполнение измерений массовой концентрации мышьяка основано на измерении атомной абсорбции паров мышьяка в нагревающейся электротоком графитовой трубке атомизатора или в кварцевой абсорбционной ячейке, размещённой в воздушно-ацетиленовом пламени горелки.
Измерение массовой концентрации мышьяка с электротермической атомизацией проб предусматривает дозирование раствора на внутреннюю поверхность графитовой трубки и нагревание электротоком по специальной температурной программе. На стадии атомизации происходит измерение абсорбционности мышьяка на его резонансной спектральной линии 193,7 нм, излучаемой соответствующей лампой с полым катодом. Измеряемая абсорбционность атомного пара мышьяка пропорциональна его концентрации в анализируемой пробе. Измерение массовой концентрации мышьяка с атомизацией гидридов в графитовой трубке или в пламени предусматривает обработку анализируемой пробы йодидом калия для перевода всех присутствующих форм в мышьяк (III), восстановление его борогидридом натрия в летучий гидрид мышьяка (арсин) и перенос образовавшегося арсина потоком аргона в графитовую трубку или кварцевую ячейку, расположенную в пламени горелки. При анализе пробы, отфильтрованной через мембранный фильтр 0,45 мкм, определяют массовую концентрацию растворённого мышьяка. Валовое содержание (массовую концентрацию всех форм мышьяка в сумме) определяют, анализируя тщательно перемешанную нефильтрованную пробу.

Изменения: нет
Поправки: нет
Статус: продлён до 10.07.2033 (приказ Росгидромета от 07.05.2026 № 135)
ФР.1.31.2017.26373
Выполнение измерений массовой концентрации общего азота основано на окислении азотсодержащих соединений персульфатом калия при нагревании в щелочной среде. Азот, содержащийся в органических и неорганических соединениях, в результате реакции превращается в нитраты. Степень превращения органического азота в нитраты в основном составляет от 90 до 100 %, за исключением соединений, содержащих азогруппы (–N=N–) или гидразогруппы (–N=NH). Степень окисления их до нитратов не превышает 40 %, а остальная часть превращается в свободный азот. При измерении по варианту 1 нитраты далее восстанавливают сернокислым гидразином с последующим определением образующихся нитритов фотометрическим методом с сульфаниламидом и N-(1-нафтил)этилендиамин дигидрохлоридом. Максимум оптической плотности в спектре полученного интенсивно окрашенного азокрасителя наблюдается при 543 нм. По варианту 2 после подкисления пробы измеряют собственное поглощение нитратов спектрофотометрическим методом в ультрафиолетовой области спектра при 215 нм.